MAC地址的前3個字節稱爲OUI（Organizationally unique identifier），用來區分網絡設備的生產商。OUI的中文是“組織唯一標識符”，這個中文名字既無特色又不好記，所以英文縮寫OUI更爲常見。
雖然OUI有24個比特，實際上只有22個比特能夠使用。OUI第一個字節的最低位是I/G標誌位，0表示單播地址，1表示多播地址。IEEE 802標準中，單播地址對應的英文是“individual address”，而不是常見的“unicast address”；多播地址對應的英文則是“group address”，而不是常見的“multicast address”。OUI的第一個字節的次低位是“U/L標誌位（Universally or Locally administered address bit）”，IEEE分配的地址中這一位始終是0。U/L位爲1表示是本地管理的地址，實際工作中筆者從來沒有見過這種情況。
MAC層發送以太網幀時，每個字節先發送最低位，只有FCS域是個例外。IEEE 802.4 Token Bus網絡也是如此；IEEE 802.5 Token Ring網絡的發送順序則與此相反。不過，Token Bus和Token Ring網絡已經退出了歷史舞臺，只能作爲以太網曾經的競爭者活在人們的記憶裏了。