熵的理論出發點:能量不可用的程度

        熱力學是伴隨着蒸汽機的發展而興起的,事實上一開始只是作爲“蒸汽機的理論研究”。它關注熱量或能量轉換爲功的過程。而當這種轉換髮生時(熱量驅動了引擎),克勞修斯認識到,熱量實際上並未損失,只是從較熱的物體傳遞到了較冷的物體,並在傳遞途中做了些功。正如法國工程師尼古拉·薩迪·卡諾所反覆指出的,這就像一部水車:水從高處流往低處,水量並沒有增加或減少,但水在往低處流動的途中做了功。卡諾把熱量也想象成了這樣一種物質,即熱質。熱力學系統做功的能力,並不取決於熱量本身,而取決於冷熱之間的溫差。把一塊熱石頭投入冷水中就可以做功(比如產生的蒸氣可以推動渦輪機),但整個由石頭和水組成的系統的總熱量維持不變,並且最終石頭和水會逐漸達到同一溫度。相反,無論一個封閉系統內含有多少能量,只要系統內的所有物體的溫度都相同,它就無法對外做功。

        克勞修斯想要度量的正是這種能量不可用(無法用於做功)的程度。他想出了熵(entropy)這個詞,它源自希臘語的“轉換”(τροπή,tropē)一詞。*他的英國同行很快領悟到了其中的要點,但認爲克勞修斯把關注點放在消極一面上是弄反了方向。詹姆斯·克拉克·麥克斯韋在其《熱理論》一書中就建議,將熵的意義顛倒過來(“能夠被轉換爲機械功的那部分能量”)會“更方便些”。這麼一來:

註釋:*克勞修斯有意使entropy(熵)與energy(能量)一詞的結構相似,因爲他認爲這兩個量在物理重要性上有着密切關係。

譯者注

當系統的壓力和溫度變得均勻一致時,“負熵”就耗竭了。

        不過沒過了幾年,麥克斯韋便來了個一百八十度的大轉向,決定沿用克勞修斯的用法。他重寫了該書,並添加了一條略顯尷尬的腳註:在本書先前各版中,我曾認爲,克勞修斯把他所引入的“熵”的概念定義爲無法被轉換爲功的那部分能量,是不妥當的。我進而將它重新定義爲可用的能量,但這導致了熱力學用語中的嚴重混亂。因此,在這一版中,我已經努力遵循克勞修斯的原始定義來使用“熵”一詞。

        但這裏的問題不只在於是從積極一面還是從消極一面來看待,還存在於更微妙的層次。麥克斯韋先前把熵視爲能量下屬的一個類別,即可被用於做功的能量。但現在經過重新考慮後,他意識到熱力學需要的是一個全新的量度。因此,熵不是能量的一種,也不是能量的數量,而是如克勞修斯所說,是能量的不可用程度。儘管聽上去很抽象,但它與溫度、體積或壓力一樣,也是個可以度量的量。

——《信息簡史》摘抄筆記

發表評論
所有評論
還沒有人評論,想成為第一個評論的人麼? 請在上方評論欄輸入並且點擊發布.
相關文章