如何通俗地理解熵?

熵,是一個熱力學的概念。但在歷史的發展中,造就了它非常豐富的內涵,進入了很多學科的視野。本文會在數理層面對它進行一個解讀,釐清它在邏輯上到底是什麼。


1 混亂的熵

很多科普文章中,都提到熵是用來度量混亂的。比如下面這幅動圖,單詞“Entropy”(熵的英文)可見的時候,熵最小,這個時候最有秩序;而被打亂的時候,熵開始增大,直到最後一片混亂,熵變成最大:

熵之所以很重要,是因爲它總結了宇宙的基本發展規律:宇宙中的事物都有自發變得更混亂的傾向,也就是說熵會不斷增加,這就是。

比如說自己的臥室,要是不去收拾它,就會變得越來越混論,或者說熵不斷增大(下圖中上面的房間比下面的房間熵要小):

要是年久失修,建築物會日益破敗(下圖中左邊的建築物就比右邊的廢墟的熵小):

不過對混亂的判斷是帶有主觀色彩的,甚至有一些審美的意味。比如,如何判斷霧更混亂還是露珠更混亂(霧的熵更大):

有同學喜歡“霧失樓臺,月迷津渡”這樣的感覺,那麼可能覺得霧更有秩序;而有的同學可能更喜歡“蒹葭蒼蒼,白露爲霜”,就很可能覺得露水更有秩序。總之通過混亂去理解熵的話,容易誤解,不夠精確。


2 可能的熵

所謂的整潔,指的是合適的物品放在合適的位置。比如將下圖定義爲“整潔”,也就是說圖中大概有20件可以移動的物品,都放在了合適的位置:

而實際上,圖中至少有100個可以放置物品的位置(牆上的壁畫歪着掛,也可以看作換了一個位置)。通過組合,可算出20件物品放置在100個位置上,其總的放置方法爲非常巨大的數字:

如果“整潔”被定義爲上圖中的放置方法,其餘都統統稱爲“混亂”。那麼“整潔”在所有放置方法中的佔比,即“整潔”出現的概率是非常小的,幾乎爲不可能事件;而“混亂”幾乎爲必然事件,所以“整潔”很容易變爲“混亂”:

熵越大,意味着發生的可能性越大。而整個宇宙,自發地朝着可能性更大的方向,也就是熵更大的方向在發展,這就是的更準確的描述(要強調下,如果有人去收拾房間,那就不叫作“自發”)。


3 玻爾茲曼的熵的定義

3.1 玻爾茲曼

上面是對熵通俗的講解(emm,應該算通俗吧),下面開始進行一些嚴格的討論。寫到這裏有點惶恐,熵是熱力學的核心概念,而本人對熱力學的瞭解止於皮毛,所以之後的內容只能保證在個人理解範圍內儘量嚴謹,拋磚引玉,望同學們斧正。

在不同的歷史階段,克勞修斯、玻爾茲曼、吉布斯、香農等大咖都給出過不同的熵的定義。這些熵的定義本質是統一的,它們之間的差異反映了人們對熵的認知的發展。下面主要介紹玻爾茲曼對熵的定義:

他對熵的定義如下:

這個公式將傳統的熱力學重建在了統計上,奠定了統計力學的基礎。但它太過於跨時代,招來了很多的非議。玻爾茲曼本身精神狀況欠佳,而學術上的攻擊可能是最後一根稻草,最後他在情緒失控中自縊身亡。死後人們才慢慢接受了他的結論,並將這個公式鐫刻在位於維也納中央公墓的玻爾茲曼的墓碑上(下圖中墓碑的頂端,刻着的就是這個公式):

3.2 宏觀態與微觀態

玻爾茲曼提出了一個有趣的問題:屋子裏空氣分子,會不會突然全跑到左半邊去,從而讓右邊的人憋死?用腳趾頭想都知道,答案肯定是不會的。下面來看看玻爾茲曼是怎麼解釋的,並且借用這個例子來說明熵的定義是什麼意思。

下面把問題進行簡化,假設房間中只有四個空氣分子,用不同顏色來標記這四個空氣分子。這四個空氣分子在房間中可能的情況全部列舉如下:

上面這幅圖分爲左右兩側,左邊的文字稱爲“宏觀態”;右邊的分子分佈狀態,稱爲“微觀態”。比如宏觀態“左二右二”,指的是房間左邊有兩個分子,右邊也有兩個分子,這個時候人們會從宏觀上感受到空氣是均勻的,不論你站在房間的哪一邊都不會被憋死;但是,在微觀上對應的是六種分子的分佈,而總共有16種分子分佈,所以宏觀態“左二右二”發生的概率爲:

相對於別的“宏觀態”,“左二右二”是概率最大的,也就是說最可能發生的。而我們擔心的“全在左邊”概率很低,所以不用擔心憋死:

似乎“全在左邊”和“全在右邊”加起來還是有 1/8 的概率,也就是說平均下來8個房間就有一個可能會憋死人。不過這裏只討論了4個分子的情況,實際房間中有非常多的分子,“全在左邊”、“全在右邊”這兩個宏觀態的概率幾乎爲0,完全不用擔心它發生。事實上,也沒有聽到過類似事件的報道。

3.3 熵的定義

回到熵的定義熵來,宏觀態“左二右二”,對應的微觀態的個數爲6。微觀態的個數就是熵的定義中的 W ,所以“左二右二”對應的熵爲(其中爲玻爾茲曼常數,該常數存在的意義,某種程度上是爲了統一各種熵的定義的):

所以,簡單來看,熵就是正比於微觀態的個數的:

那麼微觀態個數最大的“左二右二”,也就是熵最大的宏觀態。根據熵增原理,其它的宏觀態都是不穩定的(熵較小),會自發的變換爲“左二右二”。謝天謝地,熵增原理保證了我們不用憋死:


4 熱傳導

兩個溫度不一致的房間,如果彼此可以進行熱交換的話,溫度最終會趨於一致:

爲什麼不是反過來,0 度的房間溫度變得更低,而 100 度的房間溫度變得更高?這是因爲溫度均勻地分佈在兩個房間中的概率非常高(也就是熵最大),集中在其中一個房間的概率幾乎爲零,根據熵增定理,事物會自發地向熵更大的方向發展,所以房間的溫度最終會一致。

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